碳纖維具有高強(qiáng)度、高模量、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、耐高溫及耐腐蝕等特性,其主要用途是用作增強(qiáng)材料,與樹脂基體復(fù)合,制備高性能的復(fù)合材料,用于替代傳統(tǒng)的鋼鐵等材料在國防、航空航天等領(lǐng)域的應(yīng)用。
由于碳纖維表面的惰性,使其很難與其他基體材料復(fù)合制備界面性能良好的復(fù)合材料,這很大程度上限制了其優(yōu)異性能的發(fā)揮。為此,需要對碳纖維表面進(jìn)行改性處理。
目前國內(nèi)碳纖維生產(chǎn)中有很多碳纖維的改性方法,主要有:
1.采用化學(xué)鍍的方法在碳纖維表面均勻鍍銅、銀、鋅等金屬提高其導(dǎo)電性、與金屬的相容性,可用于制備C/金屬復(fù)合材料;
2.等離子體技術(shù)在碳纖表面涂敷納米溶膠、二氧化硅等無機(jī)材料,提高碳纖維與無機(jī)材料的相容性;
3.采用配制上漿劑對碳纖維進(jìn)行表面改性
存在缺點(diǎn):上述改性方法制備的碳纖維上漿劑主要成分為環(huán)氧樹脂,而傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂乳液對碳纖維集束性差,上漿后的碳纖維松散、毛羽量大,其主要僅用于增強(qiáng)環(huán)氧類熱固性樹脂,上述專利文獻(xiàn)對碳纖維的改性方法,在一定程度上限制了碳纖維的使用領(lǐng)域。
本發(fā)明的目的在于提供能夠提高對碳纖維的浸潤性和集束性,降低對碳纖維的毛絲率,合成碳纖維用聚氨酯乳液。
聚氨酯乳液合成方法如下:
配方要點(diǎn); 本發(fā)明的聚氨酯乳液是通過控制預(yù)聚體中聚酯改性二元醇與二異氰酸酯的質(zhì)量比來調(diào)節(jié)預(yù)聚體中的異氰酸根指數(shù)R為1.2~2.0。其中,異氰酸根指數(shù)R =n(NCO)/ n(OH)); n(NCO)為芳香族二異氰酸酯NCO基團(tuán)的摩爾量,n(OH)為聚酯二元醇OH基團(tuán)的摩爾量。
當(dāng)R值較小時(shí),預(yù)聚物相對分子質(zhì)量較大,預(yù)聚體中無殘留的NCO基團(tuán),其不能與擴(kuò)鏈劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致預(yù)聚物較難分散,所以乳液粒徑較大(D50大于3μm),表現(xiàn)為乳液靜止穩(wěn)定性(4周后發(fā)生沉降);
當(dāng)R值過大時(shí),殘留的NCO基團(tuán)增多,會與水生成脲鍵,同時(shí)生產(chǎn)CO2氣體,殘留的NCO基團(tuán)增多,在水分散時(shí)和水發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)就越激烈,生成的脲鍵也增多,而脲鍵鏈段疏水性強(qiáng),形成不溶的多聚脲,導(dǎo)致形成的乳膠粒徑變大(D50大于3μm),乳液外觀變差(乳白泛黃),穩(wěn)定性降低(2周后發(fā)生沉降)。
具體實(shí)施方式
優(yōu)選原料:
甲苯二異氰酸酯(TDI):分析純,日本聚氨酯工業(yè)公司;
二苯基甲烷二異氰酸酯:分析純,麥卡希試劑;
間苯二甲基二異氰酸酯:分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;
聚己二酸丁二醇酯,牌號SP1020,MW=2000,羥值=107,上海匯化實(shí)業(yè)有限公司;
聚己內(nèi)酯二醇,牌號Capa1100 ,MW=1000,羥值=107,上海匯化實(shí)業(yè)有限公司;
聚碳酸酯二醇,牌號PCD972,MW=2000,羥值=56,上海匯化實(shí)業(yè)有限公司;
二羥甲基丙酸(DMPA),工業(yè)級,湖州長盛化工有限公司;
異佛爾酮二胺,工業(yè)級,贏創(chuàng)德固賽;
辛酸亞錫,工業(yè)級,浙江諸暨市精細(xì)化工廠;
乙二胺,分析純,西南化學(xué)試劑有限公司;
丙酮,分析純,天津市凱通化學(xué)試劑有限公司;
三乙胺,化學(xué)純,西安化學(xué)試劑廠;
硅烷偶聯(lián)劑(KH-550、KH-560、KH-570),分析純,濟(jì)南多維橋化工有限公司;
N-甲基吡咯烷酮,分析純,天津市福晨化學(xué)試劑廠;
丙二醇甲醚醋酸酯,分析純,西南化學(xué)試劑有限公司;
PA845碳纖維上漿乳液,牌號Hydrosize,麥可門(MICHELMAN)公司;
PU401乳液,牌號Baybond,拜耳(BAYER)公司。
碳纖維用聚氨酯乳液的制備
按配比將聚酯二元醇加入到帶有電動攪拌機(jī)、溫度計(jì)和油浴鍋的反應(yīng)容器中,120℃減壓除水1h后,自然冷卻至50℃,邊攪拌邊油浴升溫至70℃;加入芳香族二異氰酸酯,氮?dú)獗Wo(hù)2h回流反應(yīng),加入有機(jī)溶劑降低體系粘度,降溫40℃出料得到預(yù)聚體;加入加工助劑,用有機(jī)溶劑溶解后在快速攪拌下加入到預(yù)聚體中,反應(yīng)1h后加入三乙胺,再加入去離子水乳化30min,減壓蒸餾除去有機(jī)溶劑,即得固含量為30~60wt%的碳纖維用聚氨酯乳液;對聚氨酯乳液進(jìn)行外觀、乳液穩(wěn)定性、乳液粒徑進(jìn)行測試。