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聚氨酯硬泡的原料體系和特點(diǎn)、用途聚氨酯硬泡是由聚醚(或聚酯)多元醇機(jī)、多異氰酸酯再發(fā)泡劑、催化劑、泡沫穩(wěn)定劑等助劑反應(yīng)下而制的得。原料體系與其他聚氨酯制品(包括也聚氨酯軟泡),用于制造聚氨酯硬泡的聚醚通常是高官能度聚醚多元醇,異氰酸酯組分以粗MDI 、PAPI為主。
1、多元醇用于硬泡配方的聚醚多元醇一般是高官能讀度、高羥值(低分子量)聚氧化丙多元醇,俗稱(chēng)“硬泡聚醚”,其羥值一般為350~650mgKOH/g,官能度一般在3~8之間,按聚醚起始劑的不同,可分為甘油聚醚、山梨醇聚醚、季戊四醇聚醚、蔗糖聚醚、淀粉聚醚、胺類(lèi)聚醚等。為了提高聚氨酯泡沫的耐燃性,可采用含鹵磷元素起始劑,和成含磷含鹵素的助燃硬泡聚醚多元醇。為了滿(mǎn)足對(duì)聚酯多元醇的官能度性能要求性能特點(diǎn)及預(yù)算成本的問(wèn)題,可采用混合起始劑合成聚醚多元醇。為了調(diào)節(jié)物性,可以把硬泡中的聚醚多元醇或者是聚醚混合物的平均官能度一般在3、4以上。
2、以甘油為起始劑的硬泡聚醚多元醇,羥值一般為450~550mgKOH/g,分子量在300~400范圍內(nèi)??墒沟牡陌l(fā)泡料具有較好的流動(dòng)性。
3、以多胺化合物如甲苯二胺、乙二胺、二亞乙基三胺、等化合物與氧化烯烴聚合所制得的聚醚多元醇,由于分子結(jié)構(gòu)中存在的叔氨基,本身具有一定的催化活性。它們與多異氰酸酯的反應(yīng)活性較高,可減少胺催化劑的用量,可用于快速的固化發(fā)泡成型的場(chǎng)合,如噴涂發(fā)泡等。(胺類(lèi))反應(yīng)活性高,一般宜與其他聚醚多元醇摻合。聚醚的官能度越高,制得的聚氨酯硬泡的性能優(yōu)點(diǎn)及尺寸穩(wěn)定性就更好。
4、硬質(zhì)聚氨酯出通用的聚醚多元醇之外,還可以在聚醚制備時(shí)采用特殊原料,例如:采用芳香族或雜環(huán)多元醇雙酚A。苯酚-甲醛低聚混合物、甲苯二胺、苯胺-甲醛低聚物、三(羥乙基)異氰脲酸酯等化合物作起始劑合成聚醚多元醇。這類(lèi)的聚醚所制備的聚氨酯硬泡具有較高的耐熱性,耐壓性、阻燃性和尺寸穩(wěn)定性。
5、芳香族聚酯多元醇可用于聚氨酯硬泡和聚異氰脲酸酯硬泡,常用的芳香族聚酯多元醇有苯酐類(lèi)聚酯、少量采用聚酯廢舊料再生的低成本芳香族聚酯多元醇。以芳香族二胺類(lèi)化合物為起始劑的聚醚多元醇,發(fā)泡后期固化較快,制備的泡沫塑料強(qiáng)度高、泡沫細(xì)密、熱導(dǎo)率低。
目前在國(guó)內(nèi),也有少量由天然松香酯化而成的松香聚酯多元醇、用于聚氨酯硬泡的生產(chǎn)。
聚氨酯硬泡配方在選用多元醇中要根據(jù)泡沫制品的用途、性能要求:和原料的性?xún)r(jià)比、配方的工藝性能等。總之,聚氨酯硬泡的發(fā)泡可分為:
1、酸酯(多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)及粗MDI、聚合MDI..。
2、聚氨酯硬泡一般是物理發(fā)泡劑多使用戊烷發(fā)泡劑,特殊場(chǎng)合使用HFC-245fa,五氟丙烷、和HFC-365mic(1,1,1,3,3-五氟丁烷)這兩種零ODP發(fā)泡劑,高密度的用全水發(fā)泡。
3、泡沫穩(wěn)定劑一般的是聚二甲基氧烷與聚氧化烯烴的嵌段共聚物。目前大多數(shù)的泡沫穩(wěn)定劑以si—C型為主。應(yīng)用于硬泡的有機(jī)蛙穩(wěn)定劑,除了起到泡沫穩(wěn)定,均化作用外,還有提高泡孔的閉孔利。少量的泡沫穩(wěn)定劑用于開(kāi)孔硬泡。
4、催化劑在硬泡聚氨酯常用的叔胺催化劑有:N,N-二甲基環(huán)已胺、四甲基亞乙基二胺、四甲基丁二胺、N,N’-二甲基哌嗪、三亞乙基二胺、三乙醇胺和二甲基乙醇胺、二甲咔胺、N-乙基嗎啡啉、五甲基二亞乙基三胺及三乙胺等。
5、根據(jù)聚氨酯硬泡制品的不同用途與需要,還可以在配方中加入阻燃劑、開(kāi)孔劑、發(fā)煙抑制劑、防老劑、防霉劑、增韌劑、增強(qiáng)劑等助劑。用于過(guò)濾材料、吸音材料、可熱成型硬泡、隔熱板,保溫板的等硬泡,需添加開(kāi)孔劑以提高制品開(kāi)孔率。建筑、交通等方面的硬泡需添加阻燃劑與煙抑制劑,以提高硬泡制品的耐火性能。
聚氨酯硬泡在聚氨酯制品中的用量?jī)H次于聚氨酯軟泡。主要用于保溫隔熱用途,如冰箱冷柜等絕熱保溫層填充材料,熱水、蒸汽、加熱原油及化工輸送管道的保溫,建筑層面墻面的保溫隔熱,冷庫(kù)、隔熱等。 高密度的聚氨酯硬泡以及玻璃纖維增強(qiáng)硬泡具有較高的強(qiáng)度,可用于仿木制品、結(jié)構(gòu)板材、車(chē)船部件、仿木家具等。超低密度的硬泡用作包裝材料等。硬泡聚氨酯具有絕熱效果好、重量輕、比強(qiáng)度大、耐化學(xué)品性?xún)?yōu)良以及隔音效果好等特點(diǎn),最突出的是其保溫隔熱性能比巖棉等天然保溫材料及發(fā)泡聚苯乙烯等合成保溫材料的有意,已成為一類(lèi)重要的合成樹(shù)脂絕熱材料。聚氨酯硬泡在聚氨酯制品中的用量?jī)H次于聚氨酯軟泡。可以根據(jù)不同的使用要求,通過(guò)改變配方,原料規(guī)格,能分別制成不同密度、硬度、耐熱性能、阻燃性能的硬泡制品。硬質(zhì)的密度可在很大的范圍內(nèi)調(diào)整,密度可10kg/m3,高至到幾乎實(shí)心體的1100/m3左右。低密度聚氨酯硬泡密度在28~50kg/m3。.聚氨酯硬泡技術(shù)、原料在未來(lái)的發(fā)展會(huì)越科技環(huán)保,多元化。
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